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② 紫外光度法
方法提要
石油组成中所含的共轭体系的物质在紫外区有特征吸收。具苯环的芳烃化合物主要吸收波长位于250~260nm;具共轭双键的化合物主要吸收波长位于215~230nm;一般原油的两个吸收峰位于225nm和256nm;其他油品如燃料油润滑油的吸收峰与原油相近,部分油品仅一个吸收峰。经精炼的一些油品如汽油则无吸收。因此在测量中应注意选择合适的标准,原油和重质油可选256nm;轻质油可选225nm,有条件时可从污染的水体中萃取或从污染源中取得测定的标准物。
本法最低检测质量为5μg。若取1000mL水样测定,检测下限为0.005mg/L。
仪器
紫外分光光度计。
分液漏斗1000mL。
试剂
无水硫酸钠经400℃干燥1h,冷却后贮存于密闭的试剂瓶中。
氯化钠。
硫酸。
石油醚(沸程60~90℃或30~60℃)石油醚应不含芳烃类杂质。以水为参比,在波长256nm处的透光率应大于85%,否则应纯化。
石油醚脱芳烃将60~100目的粗孔微球硅胶和70~120目的中性层析用氧化铝于150~160℃加热活化4h,趁热装入直径2.5cm、长75cm的玻璃柱中,硅胶层高60cm,覆盖5cm氧化铝层。将石油醚通过该柱,收集流出液于洁净的试剂瓶中。
石油标准储备溶液ρ(石油)=1.00mg/mL称取0.1000g石油标准置于100mL容量瓶中,加石油醚溶解,并稀释至刻度。
石油标准溶液ρ(石油)=10.00μg/mL将石油标准储备溶液(1.00mg/mL)用石油醚稀释而成。
分析步骤
将500~1000mL水样全部倾入1000mL分液漏斗中,于每升水样加入5mL(1+1)H2SO4、20gNaCl,摇匀使溶解。用15mL石油醚洗涤采样瓶,将洗涤液倒入分液漏斗中,充分振摇3min(注意放气),静置分层,将水样放入原采样瓶中,收集石油醚萃取液于25mL容量瓶中。另取10mL石油醚按上述步骤再萃取一次,合并萃取液于25mL容量瓶中,加石油醚至刻度,摇匀。用无水Na2SO4脱水。
于8支10mL具塞比色管中,分别加入0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、10.0mL石油标准溶液,用石油醚稀释至刻度,配制成含石油为0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、5.00mg/L、7.00mg/L、10.0mg/L的标准系列。于波长256nm处,用1cm石英比色皿,以石油醚为参比,测量样品管和标准系列的吸光度。
注:每次测量,包括标准溶液配制、萃取样品和参比溶剂均应使用同批石油醚。
绘制校准曲线,从曲线上查出水样的石油质量浓度。
按下式计算水样中石油的质量浓度:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:ρ(B)为水样中石油的质量浓度,mg/L;ρ1为从标准曲线上查得萃取液中石油的质量浓度,mg/L;V1为萃取液定容体积,mL;V为水样体积,mL。